脫氮技術(shù)包括化學(xué)法和生物法，由于化學(xué)法會(huì)產(chǎn)生二次污染，而且成本高，所以一般使用生物脫氮技術(shù)。

一、生物脫氮

污水生物處理脫氮主要是靠一些專性細(xì)菌實(shí)現(xiàn)氮形式的轉(zhuǎn)化。

含氮有機(jī)化合物在微生物的作用下首先分解轉(zhuǎn)化為氨態(tài)氮NH4+或NH3，這一過程稱為“氨化反應(yīng)”。

硝化菌把氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，這一過程稱為“硝化反應(yīng)”；

反硝化菌把硝酸鹽轉(zhuǎn)化為氮?dú)?，這一反應(yīng)稱為“反硝化反應(yīng)”。

含氮有機(jī)化合物終轉(zhuǎn)化為氮?dú)?，從污水中去除?/p>

1、硝化過程

硝化菌把氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽的過程稱為硝化過程，硝化是一個(gè)兩步過程，分別利用了兩類微生物——亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌。這兩類細(xì)菌統(tǒng)稱為硝化菌，這些細(xì)菌所利用的碳源是CO32-、HCO3-和CO2等無機(jī)碳。

步由亞硝酸鹽菌把氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽，第二步由硝酸鹽菌把亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽。

這兩個(gè)過程釋放能量，硝化菌就是利用這些能量合成新細(xì)胞和維持正常的生命活動(dòng)，氨氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮并不是去除氮而是減少了它的需氧量。

氧化1g氨氮大約需要消耗4.3gO2和8.64gHCO3-（相當(dāng)于7.14gCaCO3堿度）。

硝化過程的影響因素：

1）溫度：硝化反應(yīng)適宜的溫度范圍是30~35℃，溫度不但影響硝化菌的比增長速率，而且會(huì)影響硝化菌的活性。

2）溶解氧：硝化反應(yīng)必須在好氧條件下進(jìn)行，溶解氧濃度為0.5~0.7mg/L是硝化菌可以容忍的限，溶解氧低于2mg/L條件下，氮有可能被硝化，但需要較長的污泥停留時(shí)間，因此一般應(yīng)維持混合液的溶解氧濃度在2mg/L以上。

3）pH和堿度：硝化菌對pH特別敏感，硝化反應(yīng)的pH是在7.2~8之間。每硝化1g氨氮大約需要消耗7.14gCaCO3堿度，如果污水沒有足夠的堿度進(jìn)行緩沖，硝化反應(yīng)將導(dǎo)致pH值下降、反應(yīng)速率減慢。

4）有毒物質(zhì)：過高的氨氮、重金屬、有毒物質(zhì)及某些有機(jī)物質(zhì)對硝化反應(yīng)都有抑制作用。

5）泥齡：一般來說，系統(tǒng)的泥齡應(yīng)為硝化菌世代周期的兩倍以上，一般不得小于3~5d，冬季水溫低時(shí)要求泥齡更長，為保證一年四季都有充分的硝化反應(yīng)，泥齡通常都大于10d。

6）碳氮比：BOD5與TKN的比值是C/N，是反映活性污泥系統(tǒng)中異養(yǎng)菌與硝化菌競爭底物和溶解氧能力的指標(biāo)。C/N不同直接影響脫氮效果。一般認(rèn)為，處理系統(tǒng)的BOD5負(fù)荷低于0.15BOD5/（MLVSS·d）時(shí)，硝化反應(yīng)可以正常進(jìn)行。

2、反硝化過程

反硝化過程是反硝化菌異化硝酸鹽的過程，即由硝化菌產(chǎn)生的硝酸鹽和亞硝酸鹽在反硝化菌的作用下，被還原為氮?dú)夂髲乃幸绯龅倪^程。

反硝化過程主要在缺氧狀態(tài)下進(jìn)行，溶解氧的濃度不能超過0.2mg/L，否則反硝化過程就要停止。

反硝化也分為兩步，步由硝酸鹽轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽，第二步由亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為一氧化氮、氧化二氮和氮?dú)狻?/p>

反硝化的影響因素：

1）溫度：反硝化的適宜溫度范圍是35~45℃。

2）溶解氧：為了保證反硝化過程的進(jìn)行，必須保持嚴(yán)格的缺氧狀態(tài)，保持氧化還原電位為-50~-110mV；為使反硝化反應(yīng)政策進(jìn)行，懸浮型活性污泥系統(tǒng)中的溶解氧保持在0.2mg/L以下；附著性生物處理系統(tǒng)可以容許較高的溶解氧濃度，一般低于1mg/L。

3）pH值：范圍在6.5~7.5。

4）碳源有機(jī)質(zhì)：需要提供足夠的碳源，碳源物質(zhì)不同，反硝化速率也不同。

5）碳氮比：理論上將1g硝酸鹽氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)庑枰荚次镔|(zhì)BOD5 2.86g。

2.86這個(gè)數(shù)字具體怎么得出的，很多人不清楚。在這里順道說一下（此處引用一位大咖的講解）：

我們說的C，其實(shí)大多數(shù)時(shí)候指的是COD（化學(xué)需氧量），即所謂C/N實(shí)際為COD/N，COD是用需氧量來衡量有機(jī)物含量的一種方法，如甲醇氧化的過程可用（1）式所示，二者并不相同，但二者按照比例增加，有機(jī)物越多，需氧量也越多。因此，我們可以用COD來表征有機(jī)物的變化。

CH3OH+1.5O2→CO2+2H2O（1）

a. 反硝化的時(shí)候，如果不包含微生物自身生長，方程式非常簡單，通常以甲醇為碳源來表示。

6NO3-+5CH3OH→3N2+5CO2+7H2O+6OH-（2）

由（1）式可以得到甲醇與氧氣（即COD）的對應(yīng)關(guān)系：1mol甲醇對應(yīng)1.5mol氧氣，由（2）式可以得到甲醇與NO3-的對應(yīng)關(guān)系，1mol甲醇對應(yīng)1.2molNO3-，兩者比較可以得到，1molNO3--N對應(yīng)1.25molO2，即14gN對應(yīng)40gO2，因此C/N=40/14=2.86。

b. 反硝化的時(shí)候，如果包含微生物自身生長，如（3）式所示。

NO3-+1.08CH3OH→0,065C5H7NO2+0.47N2+1.68CO2+HCO3-（3）

同樣的道理，我們可以計(jì)算出C/N=3.70。

c. 附注：本來事情到這里已經(jīng)算完了，但是還想發(fā)揮一下種情況，以下計(jì)算只是一種化學(xué)方程式的數(shù)學(xué)計(jì)算，不代表真的發(fā)生這樣的反應(yīng)。

如果我們把（1）、（2）兩式整理，

N2+2.5O2+2OH-→2NO3-+H2O

有負(fù)離子不方便，我們在兩邊減去2OH-，

N2+2.5O2→N2O5

其中，N源于NO3-，O可以代表有機(jī)物，因此，對應(yīng)不含微生物生長的反硝化的理論碳源的需求量，實(shí)際就是相當(dāng)于把N2氧化成N2O5的需氧量，進(jìn)一步說就是N2O5分子中O/N的質(zhì)量比。

這樣就更簡單了，C/N=16×5/(14×2)=20/7=2.86

依次可以類推出NO2--N的純反硝化的理論C/N比是N2O3分子中O/N的質(zhì)量比=16×3/(14×2)=12/7=1.71

6）有毒物質(zhì)：鎳濃度大于0.5mg/L、亞硝酸鹽含量超過30mg/L或鹽濃度高于0.63%時(shí)都會(huì)抑制反硝化作用。

3、生物脫氮的基本條件

1）硝酸鹽：硝酸鹽的生成和存在是反硝化作用發(fā)生的先決條件，必須先將污水中的含氮有機(jī)物如蛋白質(zhì)、氨基酸、尿素、脂類、硝基化合物等轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮。

2）不含溶解氧：反應(yīng)器中的氧都將被有機(jī)體優(yōu)先利用，從而減少反應(yīng)器能脫氮的亞硝酸鹽量，溶解氧超過0.2mg/L時(shí)沒有明顯脫氮作用。

3）兼性菌團(tuán)：多數(shù)情況下，細(xì)菌普遍具有脫氮習(xí)性，污水處理的微生物脫氮時(shí)在好氧和缺氧條件下反復(fù)交替，其中以兼性菌團(tuán)為主。

4）電子供體：生物脫氮的能量來自脫氮過程中起電子供體作用的碳質(zhì)有機(jī)物，脫氮時(shí)污水中有機(jī)物必須充足，否則需要投加甲醇、乙醇、乙酸等外部碳源。

4、廢水生物脫氮處理方法

生物脫氮工藝是一個(gè)包括硝化和反硝化過程的單級或多級活性污泥法系統(tǒng)。從完成生物硝化的反應(yīng)器來看，脫氮工藝可分為微生物懸浮生長型（活性污泥法及其變形）和微生物附著生長型（生物膜反應(yīng)器）兩大類。

多級活性污泥法系統(tǒng)具有多級污泥回流系統(tǒng)，是傳統(tǒng)的生物脫氮法，是將硝化和反硝化分別單獨(dú)進(jìn)行。此流程可以得到相當(dāng)好的BOD5去除效果和脫氮效果，其缺點(diǎn)是流程長、構(gòu)筑物多、基建費(fèi)用高、需要外加碳源、運(yùn)行費(fèi)用高、出水中殘留一定量甲醇等。

而單級活性污泥法系統(tǒng)則是將含碳有機(jī)物的氧化、硝化和反硝化在一個(gè)活性污泥系統(tǒng)中實(shí)現(xiàn)，并且只有一個(gè)沉淀池，即一個(gè)污泥回流系統(tǒng)。

單級活性污泥脫氮系統(tǒng)代表方法是缺氧/好氧（A/O）工藝和四段Bardenpho工藝（A/O/A/O），其他方法還有厭氧/缺氧/好氧（A2/O）工藝、Phoredox（五段Bardenpho）工藝、UCT工藝、VIP工藝等；

此外，氧化溝、SBR法、循環(huán)活性污泥法等通過調(diào)整運(yùn)行方式而有脫氮功能時(shí)也歸為單級活性污泥脫氮系統(tǒng)。其中A2/O工藝、Bardenpho工藝、Phoredox工藝、UCT工藝、VIP工藝等同時(shí)具有脫氮除磷功能。

生物膜反應(yīng)器適合世代周期長的硝化細(xì)菌生長，而且其中固著生長的微生物使硝化菌和反硝化菌各有其適合生長的環(huán)境。因此在一般的生物膜反應(yīng)器內(nèi)部，也會(huì)同時(shí)存在硝化和反硝化過程。

在已有的活性污泥法處理過程中，通過投加粉末活性炭等載體，不僅可以提高去除BOD5的能力，還可以提高整個(gè)系統(tǒng)的硝化和脫氮效果。如果將已經(jīng)實(shí)現(xiàn)硝化的廢水回流到低速轉(zhuǎn)動(dòng)的生物轉(zhuǎn)盤和鼓風(fēng)量較小的生物濾池等缺氧生物膜反應(yīng)器內(nèi)，可以取得更好的脫氮效果，且不需污泥回流。

二、化學(xué)脫氮

氨氮質(zhì)量濃度大于500mg/L 的廢水稱為高濃度氨氮廢水。工業(yè)廢水和城市生活污水中氨氮的含量急劇上升，呈現(xiàn)氨氮污染源多、排放量大，并且排放的濃度增大的特點(diǎn)。

針對高氨氮廢水的處理技術(shù)主要使用吹脫法、化學(xué)沉淀法等。

1、吹脫法

將空氣通入廢水中，使廢水中溶解性氣體和易揮發(fā)性溶質(zhì)由液相轉(zhuǎn)入氣相，使廢水得到處理的過程稱為吹脫，常見的工藝流程見圖1。

吹脫法的基本原理是氣液相平衡和傳質(zhì)速度理論。將氨氮廢水pH 調(diào)節(jié)至堿性，此時(shí)，銨離子轉(zhuǎn)化為氨分子，再向水中通入氣體，使其與液體充分接觸，廢水中溶解的氣體和揮發(fā)性氨分子穿過氣液界面，轉(zhuǎn)至氣相，從而達(dá)到去除氨氮的目的。常用空氣或水蒸氣作載氣，前者稱為空氣吹脫，后者稱為蒸汽吹脫。

蒸汽吹脫法效率較高，氨氮去除率能達(dá)到90%以上，但能耗較大，一般應(yīng)用在煉鋼、化肥、石油化工等行業(yè)，其優(yōu)點(diǎn)是可回收利用氨，經(jīng)過吹脫處理后可回收到氨質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)30%以上的氨水。

空氣吹脫法的效率雖比蒸汽法的低，但能耗低、設(shè)備簡單、操作方便。在氨氮總量不高的情況下，采用空氣吹脫法比較經(jīng)濟(jì)，同時(shí)可用硫酸作吸收劑吸收吹脫出的氨氮，生成的硫酸銨可制成化肥。

但是在大規(guī)模的氨吹脫-汽提塔生產(chǎn)過程中， 產(chǎn)生水垢是較棘手的問題。通過安裝噴淋水系統(tǒng)可有效解決軟質(zhì)水垢問題，可是對于硬質(zhì)水垢，噴淋裝置也無法消除。此外，低溫時(shí)氨氮去除率低，吹脫的氣體形成二次污染。因此，吹脫法一般與其他氨氮廢水處理方法聯(lián)合運(yùn)用，用吹脫法對高濃度氨氮廢水進(jìn)行預(yù)處理。

吹脫工藝條件，見表1。

通過對比分析表1 可以得出：

（1）吹脫法普遍適宜的pH 在11 附近；

（2）考慮經(jīng)濟(jì)因素，溫度在30~40 ℃附近較為可行，且處理率高；

（3）吹脫時(shí)間為3 h左右；

（4）氣液比在5 000∶1 左右效果較好，且吹脫溫度越高，氣液比越?。?/p>

（5）吹脫后廢水的濃度可降低到中低濃度；

（6）脫氮率基本保持90%以上。盡管吹脫法可以將大部分氨氮脫除， 但處理后的廢水中氨氮仍然高達(dá)100 mg/L 以上，無法直接排放，還需要后續(xù)深度處理

2、化學(xué)沉淀法（磷酸銨鎂沉淀法）

化學(xué)沉淀法的原理，是向氨氮污水中投加含Mg2+ 和PO43- 的藥劑， 使污水中的氨氮和磷以鳥糞石（磷酸銨鎂）的形式沉淀出來，同時(shí)回收污水中的氮和磷。

化學(xué)沉淀法的優(yōu)點(diǎn)主要表現(xiàn)在： 工藝設(shè)計(jì)操作相對簡單；反應(yīng)穩(wěn)定，受外界環(huán)境影響小，抗沖擊能力強(qiáng)；脫氮率高，效果明顯，生成的磷酸銨鎂可作為無機(jī)復(fù)合肥使用，解決了氮的回收和二次污染的問題，具有良好的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。磷酸銨鎂沉淀法適用于處理氨氮濃度較高的工業(yè)廢水。

 表2 總結(jié)了一些使用化學(xué)沉淀法處理氨氮廢水的案例。

可以看出， 磷酸銨鎂沉淀法處理氨氮廢水的適宜條件是：pH 約為9.0，n（P）∶n（N）∶n（Mg）在1∶1∶1.2 左右，磷酸銨鎂沉淀法的脫氮率能維持在較高水平，普遍能夠達(dá)到90%以上。

低濃度氨氮工業(yè)廢水處理技術(shù)

廢水中氨氮的構(gòu)成主要有兩種，一種是氨水形成的氨氮，一種是無機(jī)氨形成的氨氮，主要是硫酸銨、氯化銨等。氨氮是造成水體富營養(yǎng)化的重要因素之一， 對這類污水進(jìn)行回收利用時(shí)還會(huì)對管道中的金屬產(chǎn)生腐蝕作用， 縮短設(shè)備和管道的壽命，增加維護(hù)成本。

目前工業(yè)上常用于處理低濃度氨氮的技術(shù)主要有吸附法、折點(diǎn)氯化法、生物法、膜技術(shù)等。

1、吸附法

吸附是一種或幾種物質(zhì)（稱為吸附物）的濃度在另一種物質(zhì)（稱為吸附劑）表面上自動(dòng)發(fā)生變化的過程， 其實(shí)質(zhì)是物質(zhì)從液相或氣相到固體表面的一種傳質(zhì)現(xiàn)象。

吸附法是處理低濃度氨氮廢水較有發(fā)展前景的方法之一。吸附法常利用多孔性固體作為吸附劑，根據(jù)吸附原理不同可分為物理吸附、化學(xué)吸附和交換吸附。

處理低濃度氨氮廢水較為理想的是離子交換吸附法，它屬于交換吸附方法的一種，利用吸附劑上的可交換離子與廢水中的NH4+ 發(fā)生交換并吸附NH3 分子以達(dá)到去除水中氨的目的， 這是一個(gè)可逆過程， 離子間的濃度差和吸附劑對離子的親和力為吸附過程提供動(dòng)力。

具有良好吸附性能且常用的吸附劑有： 沸石、活性炭、煤炭、離子交換樹脂等，根據(jù)其吸附原理的不同，這些吸附材料對不同吸附物的吸附效果不同。

該法一般只適用于低濃度氨氮廢水， 而對于高濃度的氨氮廢水， 使用吸附法會(huì)因吸附劑更換頻繁而造成操作困難， 因此需要結(jié)合其他工藝來協(xié)同完成脫氮過程。供吸附法使用的吸附劑很多， 但不同吸附劑對廢水中氨氮的吸附量卻有很大不同， 表3 對比了部分吸附劑的吸附效果。

由表3 可以看出，對于傳統(tǒng)的吸附劑如沸石、交換樹脂等， 其對氨氮的處理率較高， 一般能達(dá)到90%以上。

2、折點(diǎn)氯化法

折點(diǎn)氯化法是污水處理工程中常用的一種脫氮工藝，其原理是將氯氣通入氨氮廢水中達(dá)到某一臨界點(diǎn)，使氨氮氧化為氮?dú)獾幕瘜W(xué)過程，其反應(yīng)方程式為：NH4++1.5HOCl→0.5N2+1.5H2O+2.5H++1.5Cl-

折點(diǎn)氯化法的優(yōu)點(diǎn)為：處理效率高且效果穩(wěn)定，去除率可達(dá)100%；該方法不受鹽含量干擾，不受水溫影響，操作方便；有機(jī)物含量越少時(shí)氨氮處理效果越好，不產(chǎn)生沉淀；初期投資少，反應(yīng)迅速；能對水體起到殺菌消毒的作用。

但是折點(diǎn)氯化法僅適用于低濃度廢水的處理， 因此多用于氨氮廢水的深度處理。該方法的缺點(diǎn)是：液氯消耗量大，費(fèi)用較高，且對液氯的貯存和使用的安全要求較高， 反應(yīng)副產(chǎn)物氯胺和氯代有機(jī)物會(huì)對環(huán)境造成二次污染。

三、不同濃度工業(yè)含氨氮廢水的處理方法比較